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CYANIDE-氰化物

 

氰化物特指帶有氰離子(CN−)或氰基(-CN)的化合物,其中的碳原子和氮原子通過叄鍵相連接。這一叄鍵給予氰基以相當高的穩定性,使之在通常的化學反應中都以一個整體存在。因該基團具有和鹵素類似的化學性質,常被稱為擬鹵素。通常為人所了解的氰化物都是無機氰化物,俗稱山奈或山埃(來自英語音譯「Cyanide」),是指包含有氰根離子(CN−)的無機鹽,可認為是氫氰酸(HCN)的鹽,常見的有氰化鉀和氰化鈉。它們多有劇毒,故而為世人熟知。另有有機氰化物,是由氰基通過單鍵與另外的碳原子結合而成。視結合方式的不同,有機氰化物可分類為腈(-CN)和異腈(-NC),相應的,氰基可被稱為氰基(-CN)或異腈基(-NC)。

 

字源

氰化物在英文中稱為cyanide,由cyan(青色,藍綠色)衍生而來。考慮單質的氰[(CN)2]呈氣態,故以青字套上氣部,得到現在通行的氰字。而英文中將氰與青色相聯繫,當是因為著名的藍色染料普魯士藍即為一種氰化物。

 

外觀與氣味

氰化氫(HCN)是一種無色氣體,帶有淡淡的苦杏仁味。有趣的是,有四成人根本就聞不到它的味道,僅僅因為缺少相應的基因。氰化鉀和氰化鈉都是無色晶體,在潮濕的空氣中,水解產生氫氰酸而具有苦杏仁味。

 

存在與應用

氰化物擁有令人生畏的毒性,它們廣泛存在於自然界,尤其是生物界。氰化物可由某些細菌,真菌或藻類製造,並存在於相當多的食物與植物中。在植物中,氰化物通常與糖分子結合,並以含氰糖苷(cyanogenic glycoside)形式存在。比如,木薯中就含有含氰糖苷,在食用前必須設法將其除去(通常靠持續沸煮)。水果的核中通常含有氰化物或含氰糖苷。如杏仁中含有的苦杏仁苷,就是一種含氰糖苷,故食用杏仁前通常用溫水浸泡以去毒。

人類的活動也導致氰化物的形成。汽車尾氣和香煙的煙霧中都含有氰化氫,燃燒某些塑料和羊毛也會產生氰化氫。

 

採礦業

在廣義酸鹼理論中,氰離子(CN−)被歸類為軟鹼,故而可與軟酸類的低價重金屬離子形成較強的結合。基於此,氰化物被廣泛應用於濕法冶煉金、銀。

氰化物被大量用於黃金開採中,因為金單質由於氰離子的絡合作用降低了其氧化電位從而能在鹼性條件下被空氣中的氧氣氧化生成可溶性的金酸鹽而溶解,由此可以有效地將金從礦渣中分離出來,然後再用活潑金屬比如鋅塊經過置換反應把金從溶液中還原為金屬(參見濕法冶金)。

 

有機合成

氰化物在有機合成中是非常有用的試劑。常用來在分子中引入一個氰基,生成有機氰化物,即腈。例如紡織品中常見的腈綸,它的化學名稱是聚丙烯腈。腈通過水解可以生成羧酸;通過還原可以生成胺等;可以衍生出其它許多的官能團來。

 

毒性

其致死機制與呼吸作用有密切關係。細胞內的線粒體會利用一系列的酶進行呼吸作用,以生成三磷酸腺苷(ATP)和熱能維持細胞其他的新陳代謝和酶的活性。基於氰離子對重金屬離子的超強絡合能力,氰離子極易與含有鐵,金等等的不同種類的呼吸酶結合,尤其與電子傳遞鏈中,極易與進行最後步驟的細胞色素氧化酶a3結合,引致這種酶的活性失去,不能進行氧化還原反應生成水和ATP,使整個電子傳遞鏈不能進行,引致細胞不能進行需氧呼吸以獲取足夠能量,引致細胞內窒息導致人體死亡。

氰化物中毒的臨床症狀包括﹕

  • 中毒者血液pH值在吸食後兩至三分鐘內急劇下降

  • 缺氧窒息

  • 身體散發大量類似杏仁味的氣味

  • 嚴重昏迷及面部發紫

  • 即使痊瘉後,大部份中毒者的腦部和心臟一般都已受永久性傷害人體代謝過程

 

氰離子主要和粒線體內進行呼吸作用中的電子傳遞鏈中起著控制作用的細胞色素P450(即細胞色素氧化酶a3)中的鐵離子結合,引致這種酶的活性部位改變,從而被抑制。這減低在呼吸作用中電子傳遞鏈起到的傳遞電子能力的反應效率,引發整個需氧呼吸程序不能進行。細胞因此便會進行糖酵解獲得能量,即缺氧呼吸,大量生成乳酸,乳酸會進入血液中。由於人類所有細胞都需進行呼吸作用,故氰化物將抑制著所有細胞的需氧呼吸,使乳酸生產量大增且被放進血液中,引致血液pH值下降。

由於血液pH值的下降會使酶的活動再度減慢,使吸服者出現代謝性酸中毒,把身體大部份控制身體機能的酶抑制著,引致大部份在身體的維持生命活動的化學反應不能夠進行,這便引致中毒者死亡了。

由於氰離子一般都會由血液中發揮作用及吸收進血液中,故紅血球最先大量被殺死,心臟細胞又被氰化物引致窒息而全部死亡,引致心臟停止運作,所以循環系統一般會最先受到影響。此外,需氧量大的組織,如腦部和肝臟,缺氧呼吸是難以支持它們的活動,故此無需等到患者出現代謝性酸中毒,它們的大量細胞便早已死亡了。這也解釋到患者因何吸服後會很快昏迷。

氰化物是一種專一性的非競爭性抑制物,和酶的反應也是永久性,不能夠隨時間和酶分開,使酶恢復正常。它只針對一系列的細胞色素氧化酶,不會對其他的酶起作用。至於全部細胞都會被毒殺,這是因為呼吸作用在所有細胞中都會進行,其他的化學反應及催化反應都必須依賴呼吸作用中的ATP提供能量以支持。

 

解毒

氰化物中毒一般都很迅速。臨床上常用的搶救方法是用硫代硫酸鈉溶液進行靜脈注射,同時使那些尚有意識的病人吸入亞硝酸異戊酯進行血管擴張來克服缺氧。常見的氰化物中毒原因是誤食含氰果仁,比如生桃仁等。中毒後會發出一種獨特的苦杏仁味。

一些政府把氰化物列作管制性危險品,未經申請許可者不得擅自製造、運輸、儲存及買賣。

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